至少要先学会C#或VB，然后就是WPF，再就是一些连接数据库的，比如ADO.net或Linq to SQL，最后，WCF也是有必要了解的，至于编程平台就离不开大名鼎鼎的Visual Studio 和Expression Blend了。
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wpf是未来的趋势，如果你研究过wpf就会被他的开发模式及开发效果深深吸引，跟wpf比，winform就是战斗力只有5的渣！ 虽然现在看起来有些功能实现起来较winform占用时间较多，但是看看效果你就懂了！我虽然不做wpf开发，但是xaml+c#/vb/c++是未来.net开发的趋势，最新的win8 metro开发用的也是这个模式的开发，我现在做的项目就是Metro所以。了解wpf，能让你接近更新的技术。
WPF:
前台： Button Content="Button" Height="23" Name="button1" Width="75" Click="BtnClick"/
后台： private void BtnClick(object sender, RoutedEventArgs e)
{
MessageBox.Show("HelloWord!");
}
C#：
前台：在Form上面放一个Button
后台：
private void button3_Click(object sender, EventArgs e)
{
MessageBox.Show("HelloWord!");
}
WPF是微软提供的一种用来开发“桌面应用”的技术（框架），这项技术本身和C#没有关系，必须会的是xaml语法，而不是编程语言。
关于xaml语法，是一种微软提供的新型的前端语言，可以理解为类似js+css；
参考微软介绍：
单纯的使用Blend也可以开发WPF项目，完全不用写一行代码，就可以做出一个漂亮的界面。调用其他人写好的服务接口，就可以轻松的开发出wpf应用了。
比如常见的“天气预报”应用，就可以不用写后台代码（c#），直接调用一些开放的天气API获取数据，就可以让程序运行起来。
如果要做一些较为复杂的业务系统， 则必须有编程语言的参与，WPF可以与VB或C#两种编程语言结合，进行开发。 目前肯定是C#更优于VB.NET。
个人建议WPF和C#要分开，不要为了开发一个WPF程序而去学习C#，也不要因为希望把C#代码的工作可视化而去开发桌面应用。
C#是编程语言，开发侧重于逻辑、语法、执行效率和安全性，WPF是前端技术，侧重于美观、酷炫、用户体验。你应该选好自己侧重的方向去进行系统学习。
在VS里一边拖控件，一边写代码，这种学出来的都是四不像。