1、将窗口的TransparencyKey属性设置成某一种颜色（在显示时，这种颜色会显示为透明），如：
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Me.TransparencyKey = System.Drawing.Color.Red（可在属性窗口中指定或通过代码设置）
2、将Label的BackColor属性设置为与窗口的TransparencyKey属性相同的颜色，如：
Me.label1.BackColor = System.Drawing.Color.Red（可在属性窗口中指定或通过代码设置）
或
Me.label1.BackColor = Me.TransparencyKey（只能通过代码设置）
3、将Label的ForeColor属性设置为与窗口的TransparencyKey属性不相的颜色，如：
Me.label1.ForeColor = System.Drawing.Color.Blue（可在属性窗口中指定或通过代码设置）
将控件的背景色设为透明即可： 如Label1.BackColor=Color.Transparent 当然，还有别的方式可使底色透明，你自已琢磨一下。
用背景图片替换试试，图片用PS设置成透明
不行的话 用其他控件 自有文本的
反正按钮一般就是点击事件
那你就添加点击事件就好了
测试了一下，在我的VS2013中的VB中做一个windows常规应用，生成的.exe文件的图标是正常的，透明的。
参见附件。