vs2014版本引用动态库步骤：
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解决方案资源管理器--右键解决方案项目--添加--引用
弹出选项卡--浏览--选择dll文件--添加--确定
在想要应用的代码部分，Imports 动态库名或者直接用动态库名进行操作
DLL（动态链接库）是一个很有用的东西，在开发大项目的时候显得非常重要，因为多人合作开发时，可以给每个人分配一个任务，用DLL完成，最后组合起来，就不会出现互相冲突的问题。这里给出最简单的DLL编写与调用的示例
首先，我们打开VB.NET，选择类库，名称改为test
然后输入以下代码
Public Class test
Public Function test(ByVal a As Long, ByVal b As Long) As Long
Return a + b
End Function
End Class
保存后，生成DLL文件。
这就是最简单的一个DLL，下面是调用该DLL的示例
新建一个工程，单击“项目” -- 添加引用
找到刚才生成的DLL，双击它
添加引用以后，似乎什么也没发生，这时我们输入以下代码：
Imports test.test
这样，就包含了该DLL的类。
然后我们定义一个类
Dim test As New test.test
这样，就可以使用里面的函数了，下面是程序示例
Imports test.test
Public Class Form1
Private Sub Form1_Load(ByVal sender As System.Object, ByVal e As System.EventArgs) Handles MyBase.Load
Dim test As New test.test
MsgBox(test.test(1, 2))
End Sub
End Class
运行该程序，可以看到，调用了DLL内的函数。
这就是最简单的DLL示例，可以将一些复杂的代码集成到DLL里，以后升级或重用都比较方便。
按照我的理解，你的这个需求是没有办法做到的， 除非C#的dll被封装为了一个COM组件并且注册了，但是你的这个dll已经写成了，所以理论上来说应该不是com，而C#的程序集是不提供向前兼容的，所以用一个老的语言调用新的技术的组件是做不到的，不过也有一种可能性，不过很难实现，大体逻辑这样，首先通过vb调用一个native的组件，用C或者c++完成，在这个组件里面加载clr，在clr里面加载c#的程序集，实例化对象，执行调用
调用webservice接口
一般分为静态调用和动态调用
静态调用就是在项目中直接添加服务引用或者web服务引用；
动态调用就是通过模拟http协议调用，这种网上很多提供动态调用服务的处理类，找找直接用就可以了；
静态调用特点：服务参数包含复杂类型（比如自定义的一些实体类)用它比较方便，但是服务如果改变（服务地址更新，服务内容更新）就需要在项目中更新服务引用，重新编译程序；
动态调用特点：对于服务参数包含复杂类型的处理不是很好，如果服务内容改变不需要重新编译程序；
大致想到就这样，详细的可以在网上找找相关的网文，很多资料可以参考的