1、.NET是一个平台，一个抽象的平台的概念。
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.NET平台其本身实现的方式其实还是库，抽象层面上来看是一个平台。
本人理解的.NET核心就是.NET Framwork。
.NET Framework包括两个关键组成元素：
a.Common Language Runtime，公共语言运行时（CLR）-提供内在管理，代码安全性检测等功能
b..NET Framework Class Library，.NET框架类库（FLC）-提供大量应用类库，提高开发效率
学习.NET Framework 是所有.NET 开发人员都必须的，否则开发.NET程序永远都是停留在‘外功’的招式，NET Framework 是.NET开发高手的‘内功’修行之一。
2、C#是一个程序设计语言，仅仅是一个语言。
程序设计语言仅仅是为了方便开发人员和计算机沟通的工具，虽然C#语法相对C和C++要多一些，但是相对来看C#语法都比较固定，这样使用起来却都很容易。我认可一位朋友说的，C#的语法更严谨！
这里回过来看看.NET和C#的关系，不得不提的是.NET程序的执行过程。
C#符合.NET CLR中的公共语言运行规范。CLS:common language specification，当然所有的.NET Language都是符合这个规范的例如：VB.NET、XAML和C++/CLI....等等。
VB.NET封装的程度更加高一些。比如可以很容易的使用集合类型。而到了C#就不得不写一个类，实现IList,ICollection和IEnumerable接口，然后再写方法。这样也就用C#实现了一个功能和VB.NET一样的集合类。也就是说，用VB.NET是半路出家，C#是从头开始。当然这也决定了在设计时的思路。
C#需要符合.NET CLS，是因为.NET CLR和JAVA 虚拟机类似，有一个中间语言共机器来执行。所有不同语言的.NET代码在执行前会被编译成同样的中间语言(MSIL)，所以所有.NET支持语言都必须符合符合CLS规范。
P.S：如果做.NET 3.0 XAML开发的朋友，可以尝试下ildasm.exe看看XAML的应用程序，会发现原来XAML其实很简单。
3、ASP.NET是一个网站开发的技术，仅仅是.NET框架中的一个应用模型。
vb.net是编程语言，学好他需要你的兴趣和探索精神！
你在网上下的2005不能安装的原因估计是你下的文件有错误，建议你重新下载一个，另外，vb.2005版本有EXPRESS和企业版的区别，你不要下express,那个功能太少,最后，别忘了下msdn2005,这个是和vb.net2005的帮助文档，非常管用。
要想学好VB.NET，一是建议你先买本书，我也是这么开始学的，不要买高级教程，先买个基本教程。二是建议你用好前面说的msdn,不明白就用这个查找。
三是建议你不明白就多去论坛或者问问别人，几个人一起学习编程，效率会非常高。
希望我的答案能令你满意
两者都可以开发WEB应用程序，但VB.NET是是采用VB作为开发语言，而ASP.NET是采用C#作为开发语言。而C#是微软为.NET框架专门设计的开发语言，所以更适合做.NET开发。